自然界中,具有工业回收价值的氧化铜矿物主要有孔雀石、蓝铜矿、赤铜矿、水胆矾、胆矾、铜氯矾等,矿石种类多、性质复杂,具有易泥化、嵌布粒度细等特点,多采用浮选法进行分选。
目前,氧化铜生产工艺一般用浮选法,常用的五种浮选方法主要包括硫化浮选法、脂肪酸浮选法、胺类浮选法、乳浊液浮选法和整合剂-中性油浮选法。
氧化铜硫化浮选法
氧化铜硫化浮选法可分为常规硫化浮选法和水热硫化浮选法两类。
常规硫化浮选法
此法是将氧化铜矿物先用硫化钠或其他硫化剂(如硫氢化钠)进行硫化,然后用高级黄药类作捕收剂进行浮选。硫化时,矿浆pH 值越低,硫化进行得越快,而硫化钠等硫化剂易于氧化,作用时间短,所以在使用硫化方法浮选氧化铜矿时,建议分步添加硫化剂。
常规硫化浮选法所处理的氧化铜矿物主要是铜的碳酸盐类,如孔雀石、蓝铜矿等,也可用于浮选赤铜矿。
水热硫化浮选法
基于常规硫化浮选法,水热硫化浮选法在热压条件下,使硫与氧化铜矿物发生化学反应,生成稳定易选的人造硫化铜矿物,并在温水中用浮选硫化铜的方法来回收,其特点在于强化了矿石的预处理-预先硫化过程。
此该浮选法工作原理为加入硫化剂的矿浆,当其温度升到一定程度后,元素硫由于自身的氧化还原作用,生成S2-进入溶液;当S2-与氧化铜矿物相遇时,便发生化学反应,生成硫化铜矿物。
在热水硫化工艺过程中,硫化温度、矿石粒度、硫量以及硫化时间对氧化铜的转化都有不同程度的影响。该浮选法温度要求高、燃料消耗大、硫化时间长,因此在生产过程中需要注意降低硫化温度和缩短硫化时间。
脂肪酸浮选法
脂肪酸浮法又称为直接浮选法,用脂肪酸及其皂类作捕收剂进行浮选时,通常还要加入脉石抑制剂水玻璃、磷酸盐及矿浆调整剂碳酸钠等。
脂肪酸及其皂类能很好地浮选孔雀石及蓝铜矿,采用不同烃链的脂肪酸浮选孔雀石的试验结果表明,只要烃链足够长,脂肪酸对孔雀石的捕收能力就相当强,在一定范围内药剂的捕收能力与用量成正比。
脂肪酸浮选法只适用于脉石不是碳酸盐类的氧化铜矿,当脉石中含有大量铁、锰矿物时,其指标就会变坏,且矿泥也使脂肪酸失效。
胺类浮选法
用胺类作捕收剂进行浮选是有色金属氧化矿(铜、铅、锌氧化矿)的常用浮选方法,适用于处理孔雀石、蓝铜矿、氯铜矿等。
胺类是氧化铜矿的有效捕收剂,但其选择性差,对许多脉石也有捕收作用,所以胺法往往要预先脱泥。但对于泥质氧化铜矿,预先脱泥又会引起铜的损失,因此胺法的关键是如何寻找脉石的有效抑制剂。当前脉石的有效抑制剂有海藻粉、木素磺酸盐或纤维素木素磺酸盐、聚丙烯酸等。
乳浊液浮选法
氧化铜矿物先经硫化,然后加铜配合剂,造成稳定的亲油性矿物表面,再用中性油乳浊液覆盖在矿物表面上,造成强疏水性的可浮状态,矿物可以牢固地附着气泡上浮。
乳浊液浮选法的实质包括三个方面:
■ 使用选择性有机铜配合剂化合物,使得矿物表面形成稳定亲油性薄膜,铜络合剂有苯并三唑甲苯酰三唑、流基苯并咪唑、二苯胍等;
■ 添加非极性油乳浊液,以提高矿物与气泡的黏附力;非极油乳化剂有汽油、煤油和柴油等;
■ 使用丙烯酸聚合物和硅酸钠等选择性抑制剂。
整合剂-中性油浮选法
对于难选氧化铜矿(如硅孔雀石等),采用前面所提到的几种浮选方法,选择性均不强,回收率不高,因此可考虑整合剂加中性油的浮选法。
该法是指使用某种整合剂及中性油两种药剂组成捕收剂,这样不仅具有很高的选择性和捕收效果,还能保证较高的分选指标同时降低药剂消耗,且整合剂还具有选择性抑制作用。
目前,所使用的整合剂有辛基取代的碱性染料孔雀绿、辛基氧肪酸钾、苯并三唑及中性油乳化剂,N-取代亚胺二乙酸盐,多元胺和有机卤化物的缩合物等。
以上就是常见的氧化铜矿浮选方法。对于氧化铜矿浮选选矿来说,不同氧化铜矿类型所采用的浮选方法及浮选药剂均不相同。建议先进行选矿试验,了解矿石性质与特点,综合考虑投资预算、选厂实际等选择合适的浮选工艺流程与药剂制度,以获得理想的浮选指标与经济效益。